De uit Texas afkomstige Don stond vooral bekend om zijn warme stemgeluid. Dat, en zijn relaxte karakter, bezorgden hem de bijnaam Gentle Giant.

Williams stond zeventien keer op nummer 1 in de countryhitlijst van Billboard. Verder speelde hij in kleine rol in de film Smokey and the Bandit II uit 1980 en was hij de verteller in The Dukes of Hazard: Reunion uit 1997.